Els organoclorats[1] sĆ³n una famĆ­lia de compostos orgĆ nics que contenen com a mĆ­nim un Ć tom de clor unit covalentment. La seva Ć mplia varietat estructural i les propietats quĆ­miques divergents porten a una diversa gamma d'aplicacions. Aquests productes quĆ­mics tĆ­picament sĆ³n anhĆ­drids i normalment sĆ³n mĆ©s densos que l'aigua a causa del seu elevat contingut d'Ć toms de clor que tenen major pes atĆ²mic.

Dues representacions de l'organoclorat cloroform

La forma mĆ©s simple d'organoclorat sĆ³n hidrocarburs clorats. Aquests consten d'un hidrocarbur de cadena simple en el qual un o mĆ©s Ć toms d'hidrogen s'han substituĆÆt per clor. Els organoclorats de baix pes molecular com el cloroform, el diclorometĆ , el dicloroetĆØ i el tricloroetĆ  sĆ³n emprats com a dissolvents. Aquest dissolvent tendeix a ser relativament no polar; per aixĆ² sĆ³n insolubles en aigua i eficaƧos en aplicacions de neteja com ara el desgreixatge i la neteja en sec.

Molts plaguicides Ć mpliament utilitzats en l'agricultura foren organoclorats. Aquests inclouen el DDT, dicofol, heptaclor, endosulfĆ , clordĆ , mirex i pentaclorofenol. Aquests poden ser o hidrĆ²fils o hidrofĆ²bics depenent de la seva estructura molecular. No obstant el seu Ćŗs ha estat drĆ sticament eliminat tant a la UniĆ³ Europea per aquests usos a causa de la seva elevada persistĆØncia en el medi ambient i que sĆ³n bioacumulables en el greix dels animals.

Els bifenil policlorats (PCBs) s'utilitzen comunament com a aĆÆllants elĆØctrics utilitzats i calor agents. El seu Ćŗs s'ha eliminat en gran part pels seus problemes sanitaris associats.

Els alquens clorats sĆ³n monĆ²mers Ćŗtils utilitzats en la preparaciĆ³ d'una varietat de materials. Per exemple, el clorur de vinil es polimeritza per formar el plĆ stic de policlorur de vinil (PVC).

OcurrĆØncia a la natura

Encara que els composts orgĆ nics halogenats sĆ³n relativament rars en la natura comparada amb composts orgĆ nics no halogenats, s'han aĆÆllat molts organoclorats de fonts naturals des de bacteris fins a humans.[2][3] hi ha exemples de composts que contenen clor de manera natural trobats en gairebĆ© totes les classes de biomolĆØcules incloent-hi alcaloides, terpens, aminoĆ cids, flavonoides, esteroides i Ć cids grassos.[2][4] Els organoclorats, incloent-hi dioxines, sĆ³n produĆÆts en l'ambient d'altes temperatures dels incendis forestals i s'han trobat dioxines a la cendra conservada de focs encesos de llampec que precedeixen dioxines sintĆØtiques.[5] A mĆ©s a mĆ©s, una varietat d'un simple hidrocarbur clorat incloent-hi diclorometĆ , cloroform i tetraclorur de carboni han estat aĆÆllats de les algues marines.[6] La majoria del clorometĆ  present a l'ambient es produeix de manera natural per descomposiciĆ³ biolĆ²gica, incendis forestals i erupcions volcĆ niques.[7] L'organoclorat natural epibatidina, un alcaloide aĆÆllat de granotes arborĆ­coles, tĆ© potents efectes analgĆØsics i ha estimulat investigar nova medicaciĆ³ per al dolor.

Toxicitat

Alguns tipus d'organoclorats tenen una significativa toxicitat per a plantes o animals, incloent-hi humans. Les dioxines, produĆÆdes quan s'ha cremat matĆØria orgĆ nica en presĆØncia de clor, i alguns insecticides com el DDT sĆ³n contaminants orgĆ nics molt persistents que suposen un perill quan s'alliberen a l'ambient. Per exemple, el DDT usat Ć mpliament per controlar insectes a mitjan segleĀ xx, tambĆ© s'acumula en cadenes trĆ²fiques aquĆ tiques. PerquĆØ el cos no Ć©s capaƧ de descompondre'ls o tractar-los i interfereix amb el metabolisme del calci, potent regulador hormonal en ocells, hi havia disminucions severes en algunes poblacions de depredadors d'ocells.

Quan un dissolvent clorat, com el tetraclorur de carboni, no es recull apropiadament, s'acumulen en aigĆ¼es subterrĆ nies. Alguns organoclorats altament reactius com phosgene s'han utilitzat fins i tot com agents de guerra quĆ­mica.

Tanmateix, la presĆØncia de clor en un compost orgĆ nic no en determina la seva toxicitat. Molts organoclorats sĆ³n prou segurs per al consum en menjars i medicaments. Per exemple, els pĆØsols i les faves contenen l'Ć cid 4-cloroindol-3-acĆØtic d'hormona vegetal clorat natural (4-Cl-IAA);[8][9] i el sweetener sucralose (Splenda) s'utilitza Ć mpliament en productes de rĆØgim. A partir de 2004, hi havia com a mĆ­nim 165 organoclorats hi estaven d'acord a escala mundial perquĆØ l'Ćŗs com farmacĆØutic, incloent-hi el loratadine d'antihistamĆ­nic (Claritinā„¢), el sertraline d'antidepressius (Zoloftā„¢), el lamotrigine antiepilĆØptic (Lamictalā„¢), i l'anestĆØsic d'inhalaciĆ³ isoflurĆ .[10]

Rachel Carson duguĆ© l'assumpte de toxicitat dels plaguicida DDT a l'opiniĆ³ pĆŗblica amb el seu llibre de "La Primavera silenciosa" (1962). Mentre que molts paĆÆsos han eliminat l'Ćŗs d'alguns tipus d'organoclorats (com la prohibiciĆ³ dels EUA en DDT com a resultat de l'obra de Carson, el DDT persistent, PCBs i altres residus d'organoclorats es continuen trobant en humans i mamĆ­fers arreu del planeta molts anys desprĆ©s que s'hagin limitat ostensiblement la seva producciĆ³ i Ćŗs. En Ć rees Ć rtiques, els nivells especialment alts es troben en els mamĆ­fers marins. Aquests productes quĆ­mics es concentren en mamĆ­fers, i es troben fins i tot a la llet materna d'algunes dones. Els mascles tenen nivells tĆ­picament molt mĆ©s alts, com les femelles redueixen la seva concentraciĆ³ per trasllat al seu descendent a travĆ©s de l'alimentaciĆ³.[11]

ObtenciĆ³

A partir d'alcohols

Els alquilclorats are most easily prepared by reacting alcohols amb tionil clorur (SOClā‚‚), triclorur de fĆ²sfor (PClā‚ƒ) i pentaclorur de fĆ²sfor (PClā‚…):

ROH + SOClā‚‚ ā†’ RCl + SOā‚‚ + HCl
3 ROH + PClā‚ƒ ā†’ 3 RCl + Hā‚ƒPOā‚ƒ
ROH + PClā‚… ā†’ RCl + POClā‚ƒ

L'Ćŗs de tionil clorur Ć©s especialment convenient, perquĆØ tots els subproductes sĆ³n gasos. Els alcohols terciaris i secundaris reaccionen amb el reactiu de Lucas (clorur de zinc en Ć cid hidroclĆ²ric concentrat) per a originar el corresponent l'haloalquil:

Prova de Lucas

De forma alternativa la reacciĆ³ d'Appel:

ReacciĆ³ d'Appel

ReacciĆ³ amb clorur d'hidrogen

Els alquens relacionen amb el clorur d'hidrogen per a donar lloc a alquilclorurs:

C=C + HCl ā†’ CH-CCl

Compostos organoclorats en pirĆ²lisi

Els compostos clorats orgĆ nics i inorgĆ nics, poden donar lloc a compostos cloroaromĆ tics durant els processos de combustiĆ³ i pirĆ²lisi. Les sĆØries tricĆ­clicas aromĆ tiques PCDDs (dibenzo-p-dioxines policlorades) i PCDFs (dibenzofurans policlorats) sĆ³n els compostos formats majoritĆ riament. Per convertir la diversitat de nivells de toxicitat dels PCDDs i PCDFs en expressions mĆ©s simples, s'utilitza la nomenclatura d'equivalents de TCDD o toxi-equivalents, sent el 2,3,7,8-TCDD (2,3,7,8-tetracloro-dibenzo-p-dioxina) l'isĆ²mer mĆ©s tĆ²xic i cancerigen conegut.[12]

Vegeu tambƩ

ReferĆØncies

  1. ā†‘ Ā«OrganocloratĀ». Cercaterm. TERMCAT, Centre de Terminologia.
  2. 1 2 Gordon W. Gribble Ā«Naturally Occurring Organohalogen CompoundsĀ». Acc. Chem. Res., 31, 3, 1998, p.Ā 141ā€“152. DOI: 10.1021/ar9701777.
  3. ā†‘ Gordon W. Gribble Ā«The diversity of naturally occurring organobromine compoundsĀ». Chemical Society Reviews, 28, 5, 1999, p.Ā 335. DOI: 10.1039/a900201d.
  4. ā†‘ Kjeld C. Engvild, "Chlorine-Containing Natural Compounds in Higher Plants", Phytochemistry, Vol. 25, No. 4, 7891-791, 1986.
  5. ā†‘ Gribble, G.W. Ā«The Natural production of chlorinated compoundsĀ». Environmental Science and Technology, 28, 1994, p.Ā 310Aā€“319A. DOI: 10.1021/es00056a001.
  6. ā†‘ Gribble, G. W. Ā«Naturally occurring organohalogen compounds - A comprehensive surveyĀ». Progress in the Chemistry of Organic Natural Products, 68, 1996, p.Ā 1ā€“423. DOI: 10.1021/np50088a001.
  7. ā†‘ Public Health Statement - Chloromethane, Centers for Disease Control, Agency for Toxic Substances and Disease Registry
  8. ā†‘ Pless, Tanja; Boettger, Michael; Hedden, Peter; Graebe, Jan (1984). "Occurrence of 4-Cl-indoleacetic acid in broad beans and correlation of its levels with seed development". Plant Physiology 74 (2): 320ā€“3.
  9. ā†‘ Magnus, Volker; Ozga, Jocelyn A.; Reinecke, Dennis M.; Pierson, Gerald L.; Larue, Thomas A.; Cohen, Jerry D.; Brenner, Mark L. (1997). "4-chloroindole-3-acetic and indole-3-acetic acids in Pisum sativum". Phytochemistry 46 (4): 675ā€“681. doi:10.1016/S0031-9422(97)00229-X.
  10. ā†‘ MDL Drug Data Report (MDDR), Elsevier MDL, version 2004.2
  11. ā†‘ Marine Mammal Medicine, 2001, Dierauf & Gulland
  12. ā†‘ GarcĆ­a Cortes, Angela Nuria. Estudio termoquĆ­mico y cinĆ©tico de la pirĆ³lisis de residuos sĆ³lidos urbĆ”nos. Universidad de Alicante, Facultad de Ciencias, Departamento de Ingenieria QuĆ­mica, Septiembre 2003.

EnllaƧos externs

source: https://ca.wikipedia.org/wiki/Organoclorat